Фуллерены
Министерство высшего и профессионального образования Российской Федерации
Новосибирский государственный технический университет.
Реферат по курсу "спец. главы физики"
тема:
"Физические свойства фуллеренов".
Выполнила: Баранова А.В.
Факультет: РЭФ
Группа: РФ 1-92
Новосибирск 2000.
Введение.
В настоящее время понятие "фуллерены" применяется к широкому классу
многоатомных молекул углерода Cn, где n>60, и твердым телам на их основе.
Однако еще 6 лет назад фуллереном (точнее бакминстерфуллереном) называли
молекулу С60, то есть молекулу, состоящую из шестидесяти атомов углерода,
расположенных на сферической поверхности, как показано на рис.1. Как видно
из рисунка, атомы углерода располагаются на поверхности сферы в вершинах
пятиугольников (пентагонов) и шестиугольников (гексагонов). Эта молекула
напоминает футбольный мяч, имеющий 12 черных пентагонов и 20 белых
гексагонов. Молекулы С60 могут кристаллизироваться, образуя кубическую
решетку. Таким образом, фуллерен является четвертой аллотропной формой
углерода (первые три – алмаз, графит и карбин). В дальнейшем для
определенности фуллереном мы будем называть твердую фазу С60, а отдельные
молекулы С60 – молекулами фуллерена. Как мы уже отмечали, молекула С60
содержит фрагменты с пятикратной симметрией (пентагоны), которые запрещены
природой для неорганических молекул. В связи с этим мы должны признать, что
молекула фуллерена является органической молекулой, а сам фуллерен
представляет собой молекулярный кристалл, являющейся связующим звеном между
органической и неорганической материей.
Впервые возможность существования высокосимметричной молекулы
углерода, напоминающей футбольный мяч, была представлена японскими учеными
Е. Осава и З. Иошилда в 1970 году. Чуть позже российские ученые Д.А. Бочвар
и Е.Г. Гальперн сделали первые теоретические квантовохимические расчеты
такой молекулы и доказали ее стабильность. Только спустя 15 лет, в 1985
году, английскому ученому Крото с сотрудниками удалось синтезировать
молекулу С60. Для этого твердая графитовая мишень подвергалась воздействию
мощного лазерного излучения. В результате происходило образование
хаотической плазмы, имеющей температуру 5000 – 10000 С, в этой плазме и
синтезировались молекулы С60 , которые идентифицировались методом масс –
спектроскопии, то есть с помошью прибора, позволяющего сортировать атомы и
молекулы по их массам. Процесс образования молекул фуллерена из плазмы
представляет прекрасный примен организации упорядоченных структур из хаоса
– одной из интереснейших областей современной науки !
Свое название молекулы фуллерена получили по фамилии архитектора
Бакминстера Фуллера, сконструировавшего купол павильона США на выставке в
Монреале в 1967 году в виде сочлененных пентагонов и гексагонов. Однако
справедливостти ради необходимо отметить, что подобная форма есть среди
полурегулярных форм Архимеда. Кроме того, сохранился деревянной модели
такой формы, выполненный Леонардо да Винчи, а Эйлер получил формулу для
различных поверхностей,
[pic]
где n – размерность многоугольников, Nn – число многоугольников
размерности n , s – характеристика кривизны поверхности s = 1для сферы и s
= 0 для плоскости из формулы 1 следует, что для образования сферической
поверхности необходимо 12 пентагонов n = 5 и сколь угодно гексагонов
(n=6).
Следующий существенный шаг в направлении развития исследований
фуллеренов был сделан в 1990 году, когда группе ученых под руководством
В.Кретчмера и Д.Р. Хоффмана удалось синтезировать твердый фуллерен в виде
микрокристаллов. Процесс синтеза кристаллического фуллерена оказался, как
теперь представляется, очень простым. Сажа, получаемая при распылении
углерода в электрической дуге между двумя угльными электродами, содержит
определенное количество фуллерена. Вся проблема состояла в том, как оделить
малые количества фуллерена от основной массы аморфного углерода, который
получился при такой технологии. Кретчмер и Хоффман использовали способность
фуллерена в отличие от графита растворятся в органических растворителях, в
частности в бензоле. Затем раствор фильтровали, чтобы отделить частички
углерода и нагревали. Подобно тому как после испарения молекул воды из
соляного раствора на дне сосуда остаются кристаллики соли, так и после
испарения бензола остаются кристаллики фуллерена. Существуют и другие
способы выделения фуллерена из сажы, например нагревание сажи в вакууме.
Энергия связи молекул фуллерена значительно меньше энергии связи атомов
углерода в графите, поэтому уже при невысоких температурах (около 200 С)
молекулы фуллерена вылетают из сажи и осаждаются на подложку, образуя
микрокристаллическую пленку. Атомы же углерода при этом остаются в
нагревателе.
Как выяснилось позже, существуют и природные фуллерены. В 1992 году
их обнаружили в природном углеродном минерале – шунгите (свое название этот
минерал получил от названия поселка Шуньга в Карелии). Правда, содержание
фуллерена в шунгите незначительно, не превышает 10-3 %. Более того, в 1993
году в шунгитах были обнаружены и другие многоатомные молекулы и
микрочастицы углерода - С70, нанотрубы, матрешки, луковицы, о которых речь
пойдет ниже.
Особый интерес вызвало в 1991 году сообщение группы ученых из Bell
Laboratory (США) о том, что легированный калием фуллерен является
сверхпроводником с температурой фазового перехода в сверхпроводящее
состояние, равной приблизительно 18 К . В дальнейшем было обнаружено, что
фуллериды на основе других щелочных (кроме натрия) и щелочноземельных
металлов также являются сверхпроводниками. При этом максимальная
температура перехода оказалась равной 42 К, то есть некоторые
металлофуллерены являются высокотемпературными сверхпроводниками. Работы,
проводимые в развитие исследований по идентификации сверхпроводящей
углеродосодержащей фазы, обнаруженной ы шунгитах, привели в 1994 году к
открытию еще более высокотемпературного металлофуллерена CunC60 c
температурой перехода выше температуры жидкого азота.
Другим интересным свойством легированных фуллеренов является
ферромагнетизм, открытый также в 1991 году . При этом был получен мягкий
органический ферромагнетик С60 ТДАЭ (тетрадиметиламиноэтилен, с точкой Кюри
Tc =16 K). А в 1992 году был получен ферромагнетик с Tc = 30 K на основе
фуллерена, легированного иодом и бромом.
Открытие уникальных углеродных структур и их свойств продолжается,
так же как поиски путей фуллеренов в электронике, биологии, медицине и
других прикладных областях деятельности человека. Но сейчас очевидно:
фуллерен является мостиком между неорганическим веществом и органическим,
между живой и неживой материей. И это является одной из причин
широкомасштабных исследований свойств фуллеренов и фуллеридов, проводимых в
научных лабораториях всего мира.
Структура фуллерена С60 .
В молекуле С60 атомы углерода связаны между собой ковалентной связью.
Такая связь осуществляется обобществлением валентных (внешних ) электронов
атомов. Из рис.1, б видно, что каждый атом углероды в молекуле С60 связан с
тремя другими атомами, образуя при этом правильные пятиугольники (их 12) и
неправильные шестиугольники (их 20). Длина связи С – С в пентагоне
составляет 1,43 А (А = 10-8 см), такая же длина стороны гексагона,
являющейся общей для обеих фигур, но сторона, общая для двух гексагонов
имеет длину 1,39 А. Фигура изображенная на рис.1, б, называется усеченным
икосаэдром. Этот многогранник имеет высокую симметрию, наиболее к
сферической, поэтому молекулу С60 можно рассматривать как сферическую
оболочку. Толщина этой оболочки составляет приблизительно 1 А, ее радиус
3,6 А.
Как мы уже отмечали, при определенных условиях молекулы С60
упорядочиваются в пространстве, располагаясь в узлах кристаллической
решетки, или, говорят, фуллерен образует кристалл. Для того чтобы молекулы
С60 регулярным образом расположились в пространстве, они, как и атомы
молекул, должны быть связаны между собой. Между молекулами фуллерена в
кристалле присутствует слабая связь, называемая ван-дер-ваальсовой (по
имени голландского ученого Ван – Дер - Ваальса). Эта связь обусловлена тем,
что в электрически нейтральной молекуле отрицательный заряд электронов и
положительный заряд ядра разнесены в пространстве, в результате чего
молекулы могут поляризовать друг друга, то есть приводить к смещению в
пространстве центров положительного и отрицательного зарядов, что приводит
к взаимодействию.
При комнатной температуре (приблизительно 300 К) молекулы фуллерена
образуют гранецентрированную кубическую (ГЦК) кристаллическую решетку с
расстоянием между атомами 10,04 А и постоянной решетки a = b = c = 14.2 A.
Поскольку силы взаимодействия между молекулами С60 в кристалле малы, а
симметрия очень высока, то при температуре выше 260 К молекулы фуллерена
вращаются и к ним вполне применима отмеченная выше модель шарового слоя.
Именно так и выглядят молекулы С60 при исследовании рассеяния рентгеновских
лучей или нейтронов. Частота вращения, разумеется зависит от температуры и
при Т = 300 К равна приблизительно 1012 с-1. При понижении температуры (Т <
260 K) вращение молекул фуллерена прекращается. При Т = 260 К происходит
изменение кристаллической структуры фуллерена (фазовый переход 1 – го
рода) с одновременным замораживанием вращательного движения молекул
вследствие увеличения энергии межмолекулярного взаимодействия. Так
называемая низкотемпературная фаза фуллерена имеет примитивную кубическую
(ПК) решетку. Об увеличении взаимодействия между молекулами свидетельствует
повышение частоты колебаний атомов в кристаллической решетке, подобно тому
как увеличивается собственная частота колебаний грузика определенной массы
на пружине при увеличении жесткости пружины.
Фуллериды щелочных металлов A3C60(A = K, Rb, Cs) также имеют
гранецентривованную кубическую решетку, в то время как A6C60 – объемно –
центрированную кубическую решетку. В фуллеридах отсутствуют
низкотемпературный фазовый преход и вращение молекул C60 при высоких
Страницы: 1, 2
