избыточного заряда, накопленного электретом, поверхностного потенциала,
протеканием тока в объеме образца и др. явлениями Она может происходить
как при постоянной температуре (изотермическая релаксация - ИТР), так и
при повышении температуры со временем по определенному закону
(термостимулированная релаксация - ТСР)
Релаксация ускоряется под воздействием факторов окружающей среды -
ионизирующих излучений, атмосферной влажности, пыли, механических
напряжений и деформаций и др. Она может протекать самопроизвольно,
бесконтрольно - при хранении или эксплуатации изделий, содержащих
электреты, и использоваться как инструмент научных исследований
электретного эффекта. В последнем случае ведется регистрация временной или
температурной зависимости заряда, потенциала или тока, протекающего в
образце в процессе релаксации Экспериментальные методики с применением
термостимулированной релаксации позволяют получить важную информацию о
природе электретного состояния в данном полимере, кинетических и
структурных переходах в полимерных диэлектриках и др.
Типы электретов
Электреты могут классифицироваться по типу электрически неравновесного
состояния диэлектрика (электреты с «истинной», ориентационной дипольной
поляризацией; электреты с объемно-зарядовой поляризацией; с избыточным
внедренным зарядом; комбинированные), материалу диэлектрика (неорганические
кристаллические электреты, полимерные электреты, биоэлектреты и т.п.),
методу получения (термо-электреты, электроэлектреты, короноэлектреты,
радиоэлектреты, фотоэлектреты, механоэлектреты, трибоэлектреты и т.п.).
[pic]
Рис. 2. Классификация электретов по природе электрически неравновесного
состояния
Получение электретов
Электреты с истинной, ориентационной дипольной поляризацией получают из
полярных диэлектриков, в которых молекулы, группы атомов, звенья, сегменты
и т.п. структурные и кинетические единицы имеют постоянный дипольный
момент. В качестве таких диэлектриков могут служить смолы, отдельные
полимерные материалы (ПММА - оргстекло, ПВДФ, ПК и др.). Последние
применяются в современных условиях чаще всего. Наличие постоянного
дипольного момента недостаточно для получения электрета. Важным условием
является то, чтобы кинетическая единица, несущая дипольный момент, при
«нормальных», комнатных температурах не могла совершать повороты на большие
углы, а совершала бы небольшие колебания около положения равновесия. Только
тогда поляризованное состояние диэлектрика может сохраняться длительное
время.
Если в данном полимерном диэлектрике наибольший постоянный дипольный
момент имеет сегмент, то ориентация таких диполей во внешнем электрическом
поле будет возможна только при Т> Тс (Тс - температура стеклования аморфной
фазы полимера). После охлаждения в поле до Т< Тс сегменты, а вместе с ними
и дипольные моменты «застынут» в ориентированном состоянии, а образец в
целом приобретет поляризацию - получится электрет. Если же дипольные
моменты сегментов равны нулю, а отличны от нуля у боковых групп, электрет
может быть получен, если диэлектрик выдержать в поле при температуре выше
точки релаксационного перехода, при котором размораживается подвижность
боковых групп, а затем охладить в поле до температур, лежащих ниже области
перехода.
Электреты с истинной ориентационной дипольной поляризацией, полученные по
данному способу, называют термозлектретами. Схема их получения отражена на
рис 3.
Электреты с объемно-зарядовой поляризацией (ОЗП)(получают по следующей
схеме. В диэлектрике путем внешнего воздействия (нагревания, освещения,
рентгеновского облучения) вызывают появление пар носителей заряда (электрон-
дырка, положительный ион-отрицательный ион). Прикладывают внешнее
электрическое поле, которое разводит носители в противоположные стороны.
Эти носители накапливаются у границ диэлектрика, на фазовых границах и
неоднородностях Часть из них захватывается ловушками - электрически
активными дефектами материала, способными захватывать и удерживать носитель
заряда.
[pic]
0 t
Рис 3 Схема получения термоэлектрета с истинной поляризацией
Ловушками электронов и дырок могут служить дефекты кристаллической
решетки - примесные атомы, вакансии и др., отдельные группы атомов, имеющие
положительное сродство к электрону или дырке (последнее означает, что
присоединение электрона либо дырки к данному атому или группе атомов
энергетически выгодно). Для носителей заряда ионной природы ловушками могут
служить «полости» между макромолекулами в аморфных полимерах и аморфных
прослойках частично-кристаллических полимеров, дефекты кристаллитов и др.
неоднородности, препятствующие движению иона. Природа ловушек в ряде
материалов не выяснена до конца, однако нас интересует сам факт их наличия
в диэлектрике
[pic]
Рис 4 Уровни ловушек в запрещенной зоне диэлектрика 1-«глубокие»
ловушки, 2 - «мелкие» ловушки, 3 - носители заряда на ловушке, 4 -
свободный электрон в зоне проводимости, 5 -свободная дырка в валентной
зоне
Для кристаллических веществ применима зонная теория. С точки зрения этой
теории ловушке соответствует энергетический уровень, лежащий в запрещенной
зоне диэлектрика, причем достаточно удаленный от «дна» зоны проводимости
или «потолка» валентной (рис 4) Если энергетический «зазор» составляет
менее 1 эВ. ловушка считается мелкой, а при значениях, больших 1 эВ -
глубокой. Энергетическая «глубина» ловушки часто называется энергией
активации ловушки (Еa) Это минимальная энергия, которую необходимо сообщить
носителю заряда, находящемуся в ловушке, для его освобождения - перехода в
зону проводимости. Деление ловушек на мелкие и глубокие достаточно условно.
Глубокие ловушки при комнатной температуре могут удерживать носитель,
попавший на такой уровень, несколько месяцев и даже лет. При повышении
температуры вероятность выхода носителя из ловушки (wt,) резко возрастает:
[pic] (1)
где k - постоянная Больцмана, Т - абсолютная температура, Еа - энергия
активации ловушки.
Носители, попавшие на ловушки, останутся там и после выключения
электрического поля и внешнего воздействия, приводившего к генерации пар
носителей заряда. Получится электрет, у противоположных поверхностей
которого будет пространственный электрический заряд разного знака. В
образце будет существовать внутреннее электрическое поле, которое стремится
соединить, вновь «смешать» разделенные внешним полем заряды. Но этому
препятствуют ловушки, удерживающие носители.
[pic]
Рис. 5. Электрет с объемно-зарядовой поляризацией- I - получение; 2 -
готовый электрет
Состояние электрета, как и в случае истинной поляризации, неравновесно.
Отдельные носители, случайно, в результате флуктуации получившие энергию,
достаточную для перехода в зону проводимости (или валентную - для дырок),
будут освобождаться, и двигаться во внутреннем поле электрета. В результате
будет происходить релаксация ОЗП. С ростом температуры релаксация
ускоряется.
Электреты с избыточным внедренным зарядом наиболее широко применяются в
практических целях. Их, получают в результате электризации нейтрального
диэлектрика. Электризация сводится к внедрению в образец извне носителей
заряда определенного знака (или обеих знаков), либо отрыву электронов от
образца, в результате которого он приобретает нескомпенсированный
отрицательный или положительный заряд.
Электризация диэлектриков может происходить при трении (трибоэлектреты),
при облучении потоком электронов, протонов, положительных или отрицательных
ионов, воздействии электрических разрядов (искрового, коронного, тлеющего).
Наиболее широко используется для электризации диэлектриков коронный разряд,
в результате которого получаются короноэлектреты. Кроме того, избыточный
электрический заряд может быть инжектирован из электродов, прилегающих к
поверхности образца. Механизмы инжекции могут быть разными, но результат
одинаковый - в приповерхностном слое диэлектрика на ловушках образуется
пространственных заряд, совпадающий по знаку со знаком заряда электрода
(гомозаряд).
В технических целях чаще всего применяются электреты, полученные из
тонких неполярных фторполимерных пленок толщиной 10-25 мкм, которые могут
быть с одной стороны покрыты тонким слоем металла, чаще всего алюминия.
Металлический слой наносят методом вакуумного распыления. Он служит одним
из электродов устройства, в котором используется электрет. Электрет
электризуется, как правило, в коронном разряде со стороны свободной
поверхности полимера и имеет в диэлектрике избыточное заряды одного знака
(моноэлектрет). В напылённом металлическом слое индуцируется и сохраняется
заряд противоположного знака. Подробнее методика приготовления
короноэлектрета будет описана ниже, после ознакомления с понятием
поверхностного потенциала.
Комбинированные электреты содержат как истинную поляризацию, так и
избыточный электрический заряд одного или разных знаков. Они получаются из
полярных диэлектриков, в которых имеются дипольные группы и ловушки,
способные захватывать неравновесные носители заряда.
Неравновесные носители - носители заряда любой природы, концентрация
которых превышает равновесное при данной температуре значение В
полупроводниках и диэлектриках при температурах, отличных от ОК, в
состоянии термодинамического равновесия имеется некоторая концентрация
собственных носителей заряда, пропорциональная ехр[pic],где ?- ширина
запрещенной зоны. В ионных диэлектриках также имеется некоторая равновесная
концентрация положительных и отрицательных ионов. Попадание в диэлектрик
носителей заряда извне в результате инжекции, электрического разряда,
генерация дополнительных носителей в результате освещения или облучения
увеличивают концентрацию носителей над равновесным значением.
Образование поляризации и избыточного заряда может происходить при разных
способах получения электретов. Например, при электризации коронным разрядом
полимерных полярных диэлектриков при температурах, лежащих в области
подвижности кинетических единиц, обладающих дипольным моментом, наряду с
накоплением неравновесного заряда в диэлектрике произойдет ориентация
диполей. После охлаждения и выключения коронного разряда поляризация
«заморозится», а неравновесные носители, внедрившиеся в полимер, захватятся
на ловушки.
[pic]
Рис. б. Электрет с диполъной поляризацией и избыточным зарядов на ловушках
Поверхностный потенциал электрета (электретная разность потенциалов)
Для практического использования электретов важное значение имеет
значение электретной разности потенциалов (ЭРП) или поверхностного
потенциала.
Рассмотрим электрет в виде бесконечно протяженной пленки, одна сторона
